Les matériaux vitreux possèdent une centro-symétrie macroscopique qui interdit normalement les non-linéarités optiques du second ordre. Un traitement de polarisation thermique, encore appelé poling thermique, permet néanmoins de créer une susceptibilité non-linéaire d''ordre deux, en soumettant le matériau chauffé à un champ électrique élevé. Ce résultat est expliqué par la présence d''un champ électrique statique figé dans le verre sur une épaisseur de l''ordre d''une dizaine de micromètres sous la surface anodique de l''échantillon. La question centrale à laquelle nous tentons de répondre dans cette thèse est d''identifier et de comprendre les mécanismes à l''origine de la présence d''une non-linéarité d''ordre deux dans les verres. Nous présentons ainsi des études expérimentales permettant d''identifier la dynamique de formation de la non-linéarité d''ordre deux. Nous proposons également un modèle permettant d''interpréter et de comprendre ces résultats à l''aide du phénomène de migration d''ions alcalins et d''injection d''ions positifs.
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